液-液萃取常用于樣品中被測物質(zhì)與基質(zhì)的分離，在兩種不相容液體或相之間通過分配對樣品進(jìn)行分離而達(dá)到被測物質(zhì)純化和消除干擾物質(zhì)的目的。在大部分情況下，一種液相是水溶劑，另一種液相是有機(jī)溶劑。可通過選擇兩種不相容的液體控制萃取過程的選擇性和分離效率。在水和有機(jī)相中，親水化合物的親水性越強(qiáng)，憎水性化合物將進(jìn)入有機(jī)相中的程度就越大。通常，分析化學(xué)家首先在有機(jī)溶劑中分離出感興趣的被測物質(zhì)，然后，由于常用的溶劑具有較高的蒸氣壓，可以通過蒸發(fā)的方法將溶劑除去，以便濃縮這些被測物質(zhì)。

　　液-液萃取技術(shù)利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來達(dá)到分離、提取或純化的目的。Nemat分配定律指出：物質(zhì)將分配在兩種不混溶的液相中。如果以有機(jī)溶劑和水兩相為例，將含有有機(jī)物質(zhì)的水溶液用有機(jī)溶劑萃取時，有機(jī)化合物就在這兩相間進(jìn)行分配。在一定的溫度下有機(jī)物在兩種液相中的濃度比是一常數(shù)：

　　KD=CO/Cab

　　式中，KD是分配系數(shù)，co是有機(jī)相中物質(zhì)的濃度，Cab是水相中此物質(zhì)的濃度。有機(jī)物質(zhì)在有機(jī)溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，所以可以將它們從水溶液中萃取出來。分配系數(shù)越大，水相中的有機(jī)物可被有機(jī)溶劑萃取的效率會越高。但是，在許多的樣品體系中這些物質(zhì)的分配系數(shù)差別較大，使用一次萃取是不可能將全部物質(zhì)從水相中移入有機(jī)相中。